5. Tetrasubstituted Alkenylboronates
“Stereoselective Synthesis of Tetrasubstituted Alkenylboronates via 1,1-Organodiboronates”
Endo, K.*; Hirokami, M.; Shibata, T.*
J. Org. Chem. 2010, 75, 3469–3472.
highlighted by Synfacts 2010, 852.
４置換オレフィンは，創薬化学など多岐に渡る分野で重要なターゲットとなっている．しかし，その立体選択的な合成は非常に難しく，大半は，95:5程度でEZ異性体が混ざり合ってしまう．本研究で我々は，ジボリルアルカンのリチオ化，カルボニル化合物への求核付加反応，syn脱離により，４置換アルケニルホウ酸エステルを，ほぼ完璧な立体選択性で得ることに成功した．ケトンへの付加では選択性は優れているが，アルデヒドへの付加では選択性は低い．DFT計算により，立体化学の予測が可能であることも示した．また，抗がん剤の一つであるtamoxifen誘導体を立体選択的に合成した．